6000;耐磨性等同或優于聚酷型聚氨酷產品和硫化橡膠,且與硬度和密度無關,這與耐磨性隨密度和(或)硬度的增加而下降的傳統聚氨酷制品不同;耐滑性優良,同常規合成橡膠相比行走較安全;耐久性杰出;低溫(如一30 }C)撓曲性能好,即使對復雜的設計和厚鞋底產品也能保持良好的撓曲性。生產這種聚醚型聚氨酷鞋底可使用原有的聚氨酷鞋底加工設備,比合成橡膠(特別是硫化橡膠)更容易、更快,用小型設備可生產密度范圍在700一1100 kg/ m3、邵A硬度在50 ~ 90范圍的透明或半透明的模塑外底。這種產品達到了具有橡膠特征的“準彈性體”泡沫要求,可以應用于雙密度鞋體系,能夠容易地根據特定需求進行調整。該產品室溫下是低粘度液體,便于在高壓機中加工,脫膜時間可達到30 so Drnv化學公司Voralast產品的推出,推動了微孔聚醚型聚氨酷彈性體的發展,滿足了重量輕、性能高、變化快的流行鞋市場的需求。
4.2水發泡聚醚型聚氨酷鞋材Elastopan2000}}
BASF/ Elastogran公司的Elastopan 2000是對傳統聚氨酷鞋中底配方改進后得到的一個新產品,是將雙組分鞋底料配方A組分(多元醇組分)中的高相對分子質量多元醇轉配到B組分(預聚體)中,并用它取代傳統生產預聚體用的低相對分子質量多元醇,而得到的一個改進型鞋中底配方產品。預聚體中NCO質量分數降到1300,在10℃可穩定貯存10d。該產品所用發泡劑為水。由于Na〕質量分數降低,A與B混合比和發泡動力學完全發生了變化,加工指數范圍寬了。用它生產出的鞋中底,其彈性比聚酷體系高,其它力學性能也好;尺寸穩定好,線性收縮率為100;在低模塑密度(如200 kg/m3)的情況下,自結皮泡沫制品仍能保持良好的孔結構。這個新產品為我們提供了一條捷徑,有利于和諸如發泡EVA等低密度鞋中底材料占領的市場進行競爭。該類產品不同密度產品的試片物性見表30
4.1 Dow化學公司Voralast聚醚型鞋料介紹[“]
Drnv化學公司在20世紀90年代初研制成功了耐水解聚醚型聚氨酷彈性體和水發泡泡沫,并于1991年投入生產,該系列產品的商品名為Voralasto該類聚醚型聚氨酷產品價格比聚酷型聚氨酷低。在產品性能上,手感類似橡膠;重量比典型橡膠制品輕
注:撓曲性“好”表不樣品通過了io萬次撓曲試驗。4.3聚醚與聚酷復合體系Bayflex 954[ 1}
不同聚合物材料的復合是塑料工業的一個發展趨勢,它比全新聚合物的發展更快,有利于改進產品性能。Bayer美國公司(原Mobay公司)的Bayflex 954就是用其開發的聚醚和聚酷混合得到的一個佳復合產品。該體系為水發泡,其典型物性見表40
表4 Bayflex 954體系聚氨酷制品的物性學性質沒有明顯減少;經過65萬次500-'S0%幅度的撓曲壓縮(相當于行走660 km,彈性仍然不錯,這為鞋商帶來了一個對鞋材的新選擇。
用這種鞋底料制成的密度為0.55 g/cm3、邵A硬度為55的普通男鞋外底,在70℃和相對濕度為95%的條件下放置30 d,力學性能沒有降低,表現出良好的耐久性和穩定性。
注:另外,Ross撓曲試驗5萬次的切口增長率為Oo
從這些數據發現,用重量損失表示的該產品磨耗很低,而原來含CFC-11的典型體系的聚氨酷鞋底的磨耗為200 mg左右。
4.4 Bayer公司聚醚型鞋料Mondur MA-2903[ 1}
傳統的鞋底料預聚體粘度相當高,加工時要求升溫以降低粘度。為了克服這一不足,Bayer公司開發了一種可用于水發泡的聚醚型聚氨酷預聚體,商品名為Mondur MA-2903。該預聚體NC(〕質量分數為1900,在室溫下其粘度接近于400 mPa 0 s,與NCO質量分數相近的聚酷型聚氨酷預聚體相比,該體系不易結晶,配方可調范圍較寬。根據不同需求,用一種聚醚多元醇就能生產出高、中、低回彈的鞋底,也可以使用同一種聚醚多元醇組分,僅改變用于生產預聚體的聚醚多元醇的量,在較寬范圍內調整微孔聚氨酷彈性體的硬度,而不影響耐磨性、拉伸性能和其它物性。
4.5 Lyondell公司Accuflex聚醚型鞋料[12]
20世紀90年代中后期,幼ondell化學公司(聚醚業務現已出售給Bayer公司)利用自產的低不飽和度聚醚多元醇開發了新一代聚醚型聚氨酷鞋材體系Accuflex,用它生產的鞋墊、低密度中底和外底,具有良好的性能。
Accuflex聚醚型聚氨酷具有杰出的耐久性、回彈性和柔韌性。Accuflex聚醚型聚氨酷鞋料可用于結構復雜的鞋墊,用其制成的鞋墊在拉伸強度、撕裂強度、回彈性和壓縮變形等物性方面比傳統產品有明顯提高,穿著耐久性好。
低密度(CO . 26 g/ cm3)Accuflex聚醚型聚氨酷鞋中底暴露在70℃、相對濕度為95%的條件下30 d(相當于穿著或儲放7年),除壓縮變形略有增加,力
近年來,經不斷改進,PU鞋底料能夠在復雜的模具中仍保持良好的流動性,與許多鞋底材料具有很強的粘合力[“]。
聚氨酷鞋材符合環保要求。現在很多雙密度運動鞋鞋材普遍使用EUA中底配橡膠外底,用膠粘劑將二者粘合在一起。膠粘劑普遍含有毒溶劑。而聚氨酷是一種可做中底和外底、并具有良好的吸收震蕩性和穿著特性的材料,運動鞋鞋底可用一步模塑工藝制成,無需粘接,省工省時,既對生產者健康有利,又不污染環境,提高了生產效率[“]。
目前,幾乎每一領域都有專用鞋。除了用于訓練和比賽用的舉重鞋、籃球鞋、網球鞋、越野訓練鞋和許多其它體育運動鞋之外,還有釣魚鞋、體閑鞋、時裝鞋、拖鞋、涼鞋等。工作鞋樣式較多。這滿足了消費者對鞋更深層次的需求。而聚氨酷鞋材可為鞋材制造商和設計人員在較寬的密度范圍內設計不同用途、不同花色品種的鞋提供了更大的選擇權[‘]。
我國是WORD一產鞋大國,年產鞋約50億雙,占全球鞋產量的4200。但目前聚氨酷在該產業的用量僅有2.8萬t/ a,占鞋用總原料量的200。而全WORD制鞋業中聚氨酷材料占6.800,在經濟發達的歐洲,這個比例高達20%以上[21聚氨酷鞋材市場潛力非常大。近年來,我國微孔聚氨酷鞋底的發展速度很快,年增長率在12%以上,但品種單調,基本局限于皮鞋鞋底和運動鞋鞋底[13]。可見,在這個領域我們的工作和國外相比,差距甚遠。在中國聚氨酷工業協會主持制定的“十五”及2015年規劃建議中,把研究開發聚醚型和聚酷一聚醚共聚型、耐水解微孔聚氨酷彈性體鞋底料的生產工藝作為未來一段時間彈性體制品的一個發展方向提了出來??梢灶A期,未來中國聚氨酷鞋料市場必將成為聚氨酷領域一個新的經濟增長點,誰抓住了這個機遇,誰就將獲得豐厚的市場回報。希望有遠見的聚氨酷鞋底料、。消息動態。
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